钴浸出溶液中主要杂质元素是铁和铜,次要的有铅、锌、锰、砷等。铁采用黄钠铁矾法分离除去,铜用硫化沉淀法分离除去,其他杂质用水解沉淀法分离除去。
一、黄钠铁矾除铁
黄钠铁矾除铁的基率原理是生成难溶盐。黄钠铁矾[Na2Fe6(SO4)4(OH)12]是一种淡黄色晶体沉淀,具有良好的过滤性和洗涤性,生成过程比较复杂,需要较严格控制生成条件,主要影响因素有碳酸钠溶液的浓度、温度和pH值、晶种的加入等。具体控制条件如下:
(一)碳酸钠的浓度
7%~8%的浓度,且必须均匀加入,常用方法是利用低压风使碱液呈雾状喷入铁矾生成槽内。碳酸钠浓度高时,易生成胶状氢氧化铁,造成渣含有价金属上升,且过滤困难:浓度过低则对整个体系的体积平衡不利,降低溶液浓度。
(二)温度、氧化和pH值
除铁前溶液需经氧化,使Fe2+氧化成Fe3+,氧化剂一般为NaClO3,氧化温度≥85℃,铁矾生成温度≥90℃时,呈颗粒状,具有良好过滤性能;除铁前溶液的pH值控制在1.5~1.7,氧化时间控制在1.5~2.0h,终点pH值控制在2.5~3.0,除铁率可达99%,溶液中Fe≤0.05g∕L;最终pH值控制在4.0~4.5时,除铁后溶掖中Fe≤0.001g∕L。
(三)晶种
湿铁矾渣作晶种加入,即在除铁压滤时,在反应罐底留一定渣量,可大大加快黄钠铁矾除铁速度。
洗后铁渣成分为:0.5%~1% Co,1%~3% Ni,0%~0.4% Cu,Fe≥24%。
二、钠碱沉淀除铜
钠碱除铜的基本原理是生成难溶的硫化铜沉淀。除铜作业在机械搅拌的搪瓷釜中进行,钠碱用量为Cu2+∶Na2S=1∶5。钠碱先配成饱和溶液,常温下缓慢加入釜内,初始pH=2.0~3.0,最终pH=3.5~4.0,因为钠碱为碱性。除铜停留时间约30min。溶液中的铜含量可降至0003g∕L以下,同时可除去铅。钠碱除铜的缺点是可能局部生成NiS和CoS沉淀,造成铜渣含镍钴过高,且使溶液中带入钠离子。 (asiazp)